ТРОФОЗИДЫ А, В И ДРУГИЕ ЦИТОСТАТИЧЕСКИЕ СТЕРОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОЙ МОРСКОЙ ЗВЕЗДЫ Trofodiscus über

© 2007 г. Э. В. Левина^#, А. И. Калиновский, П. В. Андриященко, Н. И. Мензорова, П. С. Дмитренок

^#Факс: (4232) 314-050; e-mail: [email protected]

Тихоокеанский институт биоорганической химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, просп. 100-летия Владивостока, 159

Поступила в редакцию 28.04.2006 г. Принята к печати 10.05.2006 г.

Из экстрактов дальневосточной морской звезды Trofodiscus über, собранной в Охотском море, выделено три новых полярных стероида, строение которых установлено как трофозид А (20R,24S)-24-O-(3-O-метил-β-D-ксилопиранозил)-3β,6α,8,15β,24-пентагидрокси-5α-холестан, его 22(23)-дегидропроизводное (трофозид В), а также Na-соль 15-сульфоокси-(20R,24S)-5α-холестан-3β,6β,8,15α,24-пентола. Идентифицированы также два известных ранее соединения: агликон трофозида А (20R,24S)-3β,6α,8,15β,24-пентагидрокси-5α-холестан и тризерамид – (2-сульфоэтил)амид (20R,24R,25S,22E)-24-метил-3β,6α,8,15β-тетрагидрокси-5α-холест-22-ен-27-овой кислоты (Na-соль). Строение выделенных полиоксистероидов установлено на основании спектральных данных. Для выделенных соединений определены минимальные концентрации, вызывающие разрушение неоплодотворенных яйцеклеток морского ежа Strongylocentrotus intermedius (С_min), останавливающие деление оплодотворенных яйцеклеток на стадии первого дробления (С_min эмбр.), а также концентрации, вызывающие 50% обездвиживание спермиев (OK₅₀) и ингибирующие на 50% их способность к оплодотворению яйцеклеток (ИК₅₀). Из трех соединений, показавших высокую токсичность на эмбрионах и спермиях морского ежа, самым активным был полиол с сульфогруппой в стероидном ядре, менее токсичными – два гликозида с моносахаридными цепочками, локализованными у С3 и С24. При этом все соединения, проявившие спермиотоксическую активность, по-разному действуют на развитие эмбрионов. Значительное влияние на активность соединений оказывает локализация моносахаридного остатка в ядре, так одно- и двухцепочечный гликозиды с моносахаридным остатком при С3 и при С3 и С24 показывают активность на сперматозоидах и эмбрионах морского ежа, а С24-гликозилированный трофозид А, не действует на эмбрионы и проявляет слабую спермиотоксичность.

Ключевые слова: морская звезда; полигидроксистероиды; Trofodiscus über; спектры ЯМР; масс-спектры MALDI-TOF.

Биоорг. химия 2007, 33(3): 357-364