СИНТЕЗ БРАССИНОЛИДА И ЕГО БИОСИНТЕТИЧЕСКИХ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТИЛ-3-ГИДРОКСИ-2-МЕТИЛПРОПИОНАТА

© 2009 г. В. А. Хрипач^#, В. Н. Жабинский, К. В. Пархимович, О. В. Гулякевич

^#Тел.: +375 172 678 647; e-mail: [email protected]

Институт биоорганической химии НАН Беларуси, 220141, Минск, Купревича, 5/2

Поступила в редакцию 14.07.2008 г. Принята к печати 17.09.2008 г.

Осуществлен формальный синтез растительных гормонов, принадлежащих к группе 24α-метилбрассиностероидов, включая брассинолид и его биосинтетические предшественники, содержащие одну гидроксильную группу в боковой цепи. Стереохимия метильной группы при атоме С24 обеспечена выбором требуемого энантиомера метил-3-гидрокси-2-метилпропионата и последовательностью трансформаций последнего в хиральный синтон, необходимый для построения С23–С28-фрагмента боковой цепи. (22R,23R)-Диольную группировку вводили асимметрическим дигидроксилированием по Шарплесу промежуточных Δ²²-стероидов, продуктов последовательных реакций присоединения низкомолекулярного сульфона к стероидному С22-альдегиду, ацетилирования и восстановительной десульфуризации промежуточных β-ацетоксисульфонов. Показано, что восстановление 22-ацетокси-23,25-дисульфонов протекает с сохранением функциональной группировки при атоме С22.

Ключевые слова: стероиды, брассинолид, сульфоны, олефинирование.

Биоорг.химия 2009, 35 (2): 260-269